Хлорит

Группа веществ: Анионы, Ионы

ClO2-

Хлориты – соли хлористой кислоты НСlO2, бесцветные или желтоватые кристаллы, устойчивы при обычных условиях в безводном состоянии и в водном растворе. В анионе ClO2- в зависимости от конкретной кристаллической решетки длина связей Сl–О 0,1540-0,1570 нм, угол ОСlO 108,2-110,5°. Хлористая кислота НСlО2 – слабая неустойчивая кислота, при 25 °С рКа 1,94; ∆Hoобр в бесконечно разбавленном водном растворе -53,6 кДж/моль; за 9 ч при 40 °С и рН 4 распадается на 7%, а при рН 2 – на 80%:

4НСlO2 НСlO3 + 2СlO2 + НСl + Н2О

Щелочные растворы хлорита в темноте вполне устойчивы даже при кипячении, однако под действием света идет реакция:

6СlO2- 2СlO3- + 4Сl- + 3О2

В кислой среде фотохимический распад идет по схеме:

10СlO2- 2СlO3- + 6Сl- + 2СlO4- + 3О2

За 30 мин облучения при рН 8,94 степень распада 50%, при рН 4,76 - 80%.

Xлориты – окислители, окислительно-восстановительный потенциал растет с уменьшением рН раствора. В кислой среде СlO2- окисляет Вr- до Вr2, NO2- и N2O22- – до NO3-, NO – до NO2 (но не реагирует с N2O), H2O2 – до О2. Взаимодствие с I2 протекает более сложно:

I2 +10СlO2- + 4H+ 2IO3- + 4Сl- + 6СlO2 + 2H2О

При реакции ClO2- с Сl2 также образуются СlО2 и Сl-. При рН≥11 гипохлорит-ион быстро и количественно окисляет ClO2- до ClO3-, именно поэтому хлорит отсутствуют в продуктах реакции Сl2 с водными растворами щелочей. Но уже при рН<9 окисление гипохлоритом идет только до СlО2:

2NaClO2 + NaClO + Н2О 2СlO2 + NaCl + 2NaOH

Эту реакцию используют в некоторых методах хлоритного беления.

Эту реакцию используют в некоторых методах хлоритного беления. Термическая стабильность хлоритов щелочных металлов растет не от Li к Cs, а от Cs к Li, что отличает хлориты от большинства солей кислородных кислот. При медленном нагревании и в изотермических условиях происходит сильно экзотермическое диспропорционирование без выделения газа (ЗМСlО2  2МСlО3 + МСl); LiClO2 разлагается при 150-180 °С, КСlO2 – при 135-160 °С, RbClO2 – при 100-140 °С, CsClO2 – при 50-100 °С. При быстром нагревании образуются МСl и О2, в присутствии оксидов переходных металлов или примеси органических веществ реакция может принять взрывной характер.

Xлориты натрия NaClO2 – кристаллы моноклинной сингонии (пространственная группа I2/а); плотность 2,468 г/см3; ∆Hoобр -311,3 кДж/моль; растворимость в воде при 25 °С 75,8 г в 100 г, в этаноле - 60 г/л. Ниже 37,4 °С из водных растворов выделяется в виде NaClO2 •3H2O - кристаллы триклинной сингонии (пространственная группа P1); ∆Hoобр -1197 кДж/моль. В промышленности NaClO2 применяют для отбеливания тканей. Получают его восстановлением СlO2 в щелочной среде. В качестве восстановителей используют уголь, цинковую пыль, Н2О2, РbО и т. п. Одно из технических названий NaClO2 "текстон".

Токсичность хлоритов примерно такая же, как у хлоратов. Токсичная доза для человека менее 1 г на 1 кг массы, 10 г могут вызывать смерть.


Хроматограммы образцов, содержащих это вещество

Метод Название Колонка
ИХ Стандартная смесь анионов Star-ion A300 100х4.6 мм
ИХ Стандартная смесь хлорит-, хлорат- ионов Аквилайн A1.2 150x4.6 мм*
Copyright © АО "Аквилон"